[ 來(lái)源：　|　作者：本站　|　發(fā)布時(shí)間：2018-03-31 |　瀏覽：485次 ]

　　由陽(yáng)極極化引起的金屬鈍化現(xiàn)象，叫陽(yáng)極鈍化或電化學(xué)鈍化。

　　陽(yáng)極鈍化

　　金屬表面狀態(tài)發(fā)生變化，使它具有貴金屬的低腐蝕速率和正電極電勢(shì)增高等特征的過(guò)程。金屬與周?chē)橘|(zhì)自發(fā)地進(jìn)行化學(xué)作用而產(chǎn)生的金屬鈍化稱為化學(xué)鈍化或自鈍化作用 。通常強(qiáng)氧化劑（濃HNO3、KMnO4、K2Cr2O7、HClO3 等）可使金屬鈍化。鈍化后的金屬失去原有的某些特性。若金屬通過(guò)電化學(xué)陽(yáng)極極化引起鈍化稱為陽(yáng)極鈍化 。例如將 Fe浸于 H2SO4水溶液中作為陽(yáng)極和甘汞電極作為陰極，并與外電源連接構(gòu)成電解電池，連續(xù)改變陽(yáng)極電極電勢(shì)（j ），觀察電流（ I）與j變化得出結(jié)果如圖所示。曲線 AB 表示金屬按正常陽(yáng)極溶解規(guī)律進(jìn)行，稱活化區(qū)。在CD段，I數(shù)值很小且與j無(wú)關(guān)，稱為鈍化區(qū)。這時(shí)金屬表面生成一層耐腐蝕的保護(hù)膜處于鈍化狀態(tài)。DE段為過(guò)活化區(qū)，可能在進(jìn)行某種新的陽(yáng)極反應(yīng)。維持陽(yáng)極電極電勢(shì)在CD范圍就能防止金屬腐蝕。金屬鈍化主要理論為：①吸附理論。認(rèn)為在金屬表面上生成氧或含氧離子表面吸附層。②成相膜理論。認(rèn)為在金屬表面上生成致密的覆蓋性良好的氧化膜，其厚度約為 10-10～10-9 米。吸附層或氧化膜都是把金屬和溶液隔開(kāi)，降低金屬的腐蝕速率，使金屬成為鈍態(tài)。

為什么陽(yáng)極有時(shí)會(huì)發(fā)生鈍化?

生產(chǎn)過(guò)程中，陽(yáng)極表面有時(shí)出現(xiàn)一層淡青色或灰黑色的薄膜，嚴(yán)重時(shí)甚至?xí)霈F(xiàn)槽電壓上升、電流下降、電流開(kāi)不大的現(xiàn)象，這種現(xiàn)象說(shuō)明陽(yáng)極發(fā)生了鈍化，那么造成鈍化的原因有哪些呢?

(1)電流密度過(guò)大：當(dāng)陽(yáng)極電流密度大于4A／dm2時(shí)，合金陽(yáng)極或單金屬陽(yáng)極不溶解，陽(yáng)極表面大量析氧，陽(yáng)極板發(fā)黑而鈍化。在實(shí)際操作中，雖然電流密度未變，但有時(shí)由于陽(yáng)極棒上清潔工作未做好，造成陽(yáng)極有部分接觸不良、不導(dǎo)電，這樣實(shí)際上加大了其他部分陽(yáng)極的電流密度，造成陽(yáng)極鈍化現(xiàn)象出現(xiàn)。

(2)游離氰化鈉太少：在合金陽(yáng)極或銅陽(yáng)極上，銅溶解時(shí)與溶液中的游離氰根作用生成銅氰絡(luò)離子。當(dāng)溶液中游離氰化鈉不足時(shí)，陽(yáng)極表面形成黑色或淡青色的鈍化膜，使陽(yáng)極的活化表面減少，從而陽(yáng)極電流密度提高，造成陽(yáng)極鈍化，陽(yáng)極表面生成二價(jià)銅離子。此時(shí)陽(yáng)極表面呈淡青色，附近溶液表面呈淺藍(lán)色。

(3)游離氫氧化鈉太少：在合金陽(yáng)極或錫陽(yáng)極中，錫溶解時(shí)與溶液中的游離氫氧化鈉作用生成錫酸鹽。當(dāng)溶液中游離氫氧化鈉不足時(shí)，陽(yáng)極表面形成黑色偏錫酸薄膜附著在陽(yáng)極上，使陽(yáng)極活化表面減少，從而使陽(yáng)極電流密度提高，造成陽(yáng)極鈍化。